國標中空白試驗的定義
空白做不好會怎樣?
做(zuo)酸(suan)堿滴定時為什么要(yao)做(zuo)空白試驗?
因為(wei)用(yong)(yong)作稀釋液的空白溶液有(you)一定的酸(suan)堿度(du),會影響(xiang)滴定結(jie)果(guo),所以要做空白試驗,來扣(kou)除空白的干擾。比如空白溶液為(wei)酸(suan)性(xing),這時候用(yong)(yong)堿滴定此溶液,得到的結(jie)果(guo)會偏高,要扣(kou)除空白溶液的酸(suan)度(du),得到的酸(suan)度(du)才正(zheng)確。
石墨爐測鉛時,空白(4硝(xiao)酸(suan)+1高(gao)氯酸(suan)GR)值總是較高,與灰化法的結果不大一致(樣品為植物樣)。
【分析】1. 所用的(de)水(shui)為用石(shi)英亞沸水(shui)蒸(zheng)餾(liu)器蒸(zheng)餾(liu)得到的(de),先(xian)打一(yi)下空白(bai),一(yi)般不會超(chao)過(guo)0.0015,然后采用的(de)為硝(xiao)酸(suan)(suan)(工藝超(chao)純)和(he)高氯酸(suan)(suan)(優極純)消化(hua),最后溶解用的(de)1摩(mo)爾每升的(de)鹽酸(suan)(suan)或硝(xiao)酸(suan)(suan)(結(jie)果差不多,只是鹽酸(suan)(suan)穩(wen)定(ding)(ding)性要好一(yi)點),定(ding)(ding)容體(ti)積為50mL的(de)話(hua)空白(bai)值一(yi)般為0.03左右。不過(guo)鉛比較難做,基體(ti)干擾很大(da)。
2. 空白問題來自多方(fang)面(mian),上面(mian)說(shuo)的水與試劑外,你用的氬氣是高純(chun)的嗎?也可用高純(chun)氮氣,但要注意分子帶背景
3. 可(ke)能來自(zi)由你(ni)所用的(de)(de)硝酸(suan)(suan)和(he)高氯酸(suan)(suan)不純所致。你(ni)可(ke)以先測空(kong)管,然后測你(ni)所用的(de)(de)水(shui),再測含酸(suan)(suan)的(de)(de)水(shui)空(kong)白看(kan)看(kan)就知道了(le)
4.有可能是試液的酸(suan)度過(guo)大會(hui)影(ying)響(xiang)測定,特別(bie)是使用高氯(lv)酸(suan),影(ying)響(xiang)更(geng)大,酸(suan)度大對(dui)石墨(mo)爐損害也比(bi)較(jiao)(jiao)大。對(dui)于石墨(mo)爐測定鉛,濕法消化最好使用微波消化,使用硝酸(suan)和雙(shuang)氧水(shui),這樣空白中酸(suan)度比(bi)較(jiao)(jiao)容易控制,空白也比(bi)較(jiao)(jiao)低。
5. a.實際Pb含量有(you)出入(ru),廠家就沒有(you)測準;b.你的儀器(qi)可能沒有(you)調(diao)制最佳(jia)。
PS:(這個是另一位網友的分析,我覺得很有道理上圖就是這樣的原因)石墨爐測鉛使用高氯酸加+硝酸消解的樣品測定空白不穩定而且很高這個問題沒有分析到點子上。這個故障的實際問題不是試劑不純引起的,是因為在消解時無論如何趕酸都很難完全把高氯酸除去,因為高氯酸是高沸點酸。這樣在最后分析樣品時殘留的酸就是高氯酸。高氯酸會在石墨爐升溫灰化階段分解出氧氣和氯化氫。一方面氯離子會在最后原子化階段產生非特征吸收,另一方面氧氣會和石墨管中的石墨反應燒蝕石墨管。所以石墨管測定含高氯酸的樣品損壞速度特別快。相對來說高密石墨管壞的比涂層管和平臺管都快的多,基本用不過20次就斷了。這才是造成實驗不穩定的真實原因。
1.測定介(jie)質的選擇(ze)及濃(nong)度的影響(xiang)
選擇HNO3、HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4等進行了實驗,結果表明:以HClO4和H3PO4作介質響應值較低,汞在H2SO4溶液中能得到較大靈敏度,但空白值也高。汞在HNO3和HCl溶液中的熒光強度差別不大。在5%一25%的硝酸和5%一20%的鹽酸中熒光強度基本穩定。
2.酸的影響
作為原子熒光的載流和標準試劑的基體,酸對原子熒光的影響十分的突出。一般在原子熒光中使用的酸主要有兩種-鹽酸和硝酸。我們習慣上使用鹽酸。如果購買市場上質量差的酸,對空白的影響要大得多。
3.還原劑的影響
作為原子熒光的還原劑,一般使用最多的是硼氫化鉀或硼氫化鈉,在原子熒光法中,還原劑對樣品以及空白值的影響主要體現在它的用量。硼氫化鉀濃度不宜超過3.0%。實驗表明,當硼氫化鈉濃度為1%時,靈敏度和穩定性好,并且有效消除干擾。
4.燈(deng)電流的影(ying)響
一般來說燈電流與負高壓對原子熒光的影響是同方向的。提高燈電流,空白值就相應的提高。空白值太大的話,可以適當的降低電流值,使儀器的靈敏度降低,減少標準空白的背景值,使所測的數據準確、可靠,但是如果電流過小,靈敏度也將變小,對所測樣品的影響就會增加,所以選擇合適的燈電流,保證一定的空白值與靈敏度才是關鍵。
5.載氣的影響
實(shi)驗(yan)表明(ming),當氬氣流(liu)速較低時,測定(ding)(ding)的(de)靈(ling)敏(min)較高(gao).但結果(guo)的(de)變(bian)動性加大,實(shi)際測定(ding)(ding)取氬氣流(liu)速200ml/hifn,此時測定(ding)(ding)的(de)靈(ling)敏(min)度較高(gao),相對(dui)標準偏差可(ke)以接受(shou)。
高效液相(xiang)色(se)(se)譜(pu)(pu),色(se)(se)譜(pu)(pu)柱是(shi)Kromasil C18(15cm*5Um),流動相(xiang)為10%乙腈和90%三氟乙酸水,走空白色(se)(se)譜(pu)(pu)柱時(shi)在整(zheng)個保留(liu)時(shi)間的中間位置出現較大的色(se)(se)譜(pu)(pu)峰(feng),走了(le)好幾針空白,每(mei)針的響應(ying)都不(bu)同,有的很(hen)高,有的又(you)很(hen)低,但(dan)雜峰(feng)一(yi)直存在,不(bu)像(xiang)是(shi)色(se)(se)譜(pu)(pu)柱里有雜質,用流動相(xiang)沖洗后依(yi)然(ran)出現此(ci)問題,什么原因?
【原因】
島津(jin)高效液相色譜(pu)儀(yi),進(jin)空白乙(yi)(yi)腈(jing),在樣(yang)品峰(feng)位子(zi)出(chu)現(xian)倒峰(feng),進(jin)雙蒸水在樣(yang)品峰(feng)出(chu)現(xian)正(zheng)峰(feng),進(jin)樣(yang)品時有雜峰(feng)干擾,我(wo)已(yi)經排除了水和(he)乙(yi)(yi)腈(jing)的問題,不(bu)知道是(shi)不(bu)是(shi)進(jin)樣(yang)池或(huo)者檢測(ce)器污染(ran)了,已(yi)經整了10多天,還是(shi)沒(mei)效果,請指教原因和(he)解(jie)決辦法(fa)。
【分析】
或將色譜柱從系統中斷開,直接用乙腈或水做流動相清洗檢測器就可以知道是否是檢測器受污染,如果基線正常,再檢查你的進樣系統,樣品,前處理是否有問題,如果都沒問題,就去檢查色譜柱吧。
水質分析中氨氮的測定空白值很高的原因
實(shi)驗(yan)中納(na)氏試劑和酒(jiu)石酸鉀鈉對空(kong)白值(zhi)的(de)高低影響很(hen)大,可能原因如下:
1.測(ce)定使用的(de)蒸餾(liu)水(shui)被污(wu)染,含(han)有影響實驗結果的(de)雜質,比如蒸餾(liu)水(shui)含(han)氨。
2.試管(guan)、移(yi)液管(guan)等儀器沒有(you)(you)清洗徹底(di),這些因素對實驗結果也有(you)(you)較大的影響(xiang)。
3.實驗所(suo)用的無(wu)氨(an)水(shui)質(zhi)量不佳,含氨(an)量比較高(gao),導(dao)致實驗得到(dao)的空白值偏高(gao),這是最主(zhu)要的原因。
4.在(zai)配制酒(jiu)石(shi)酸鉀鈉和鈉氏試(shi)劑(ji)時出(chu)現較大(da)偏差,導(dao)致(zhi)實驗所用的(de)試(shi)劑(ji)純度(酒(jiu)石(shi)酸鉀鈉、鈉氏試(shi)劑(ji))不佳,從(cong)而導(dao)致(zhi)實驗得到的(de)空白值偏高。
1、試劑的配制
堿性過(guo)(guo)(guo)硫酸鉀(jia)的配(pei)制(zhi)過(guo)(guo)(guo)程十分(fen)重(zhong)要,掌握(wo)不(bu)好(hao),會影響消解效(xiao)果(guo),對測定(ding)結果(guo)產(chan)生一定(ding)的影響。配(pei)制(zhi)該溶液時,可分(fen)別稱取過(guo)(guo)(guo)硫酸鉀(jia)和氫(qing)氧化鈉,兩(liang)者分(fen)開(kai)配(pei)制(zhi),再混合定(ding)容,或者先配(pei)制(zhi)氫(qing)氧化鈉溶液,待其溫度(du)降(jiang)到室溫后(hou)再加入過(guo)(guo)(guo)硫酸鉀(jia)溶解。若二者在一只(zhi)燒杯中溶于水,應(ying)緩慢加水,同時攪拌,防止氫(qing)氧化鈉放熱使溶液溫度(du)過(guo)(guo)(guo)高引(yin)起(qi)局部過(guo)(guo)(guo)硫酸鉀(jia)失效(xiao)。
2、玻璃(li)器(qi)皿的洗滌(di)
所使用的玻璃器皿應先用(1+9)鹽酸浸泡后,再用無氨水沖洗數次才能使用,否則,也會造成空白值偏高或平行性較差的情況。
3、比(bi)色時的(de)注(zhu)意事項
該項目的(de)測(ce)定涉及兩個(ge)(ge)波(bo)長(220nm和275nm),建(jian)議在測(ce)定完(wan)一(yi)(yi)組樣(yang)(yang)品(pin)的(de)同一(yi)(yi)波(bo)長后,再(zai)調整到另一(yi)(yi)波(bo)長,統一(yi)(yi)測(ce)定,不要測(ce)完(wan)一(yi)(yi)個(ge)(ge)樣(yang)(yang)品(pin)的(de)兩個(ge)(ge)吸光(guang)度后再(zai)換另一(yi)(yi)個(ge)(ge)樣(yang)(yang)品(pin),這樣(yang)(yang)反(fan)復調整波(bo)長會引起一(yi)(yi)定的(de)測(ce)量誤(wu)差。
4、試劑的(de)選擇
堿性過(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)鉀(jia)消解紫外分(fen)光光度法測定總氮(dan)的過(guo)程(cheng)中,過(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)鉀(jia)是至關(guan)重要(yao)的試(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)。首先,試(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)的純度關(guan)系到空(kong)白值(zhi)的高低(di)、測定結(jie)果的準確度。一般(ban)普通分(fen)析(xi)純過(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)鉀(jia)的總氮(dan)含量最(zui)高不超過(guo)0.005%,但由于(yu)試(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)質量存在差(cha)異,有(you)些廠家、批次的試(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)含氮(dan)量常常達不到這(zhe)個要(yao)求,致使(shi)空(kong)白值(zhi)偏高。因此,有(you)條件的話建議使(shi)用(yong)優級純試(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji),盡(jin)量降低(di)試(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)中的含氮(dan)量,從(cong)而(er)降低(di)實驗(yan)空(kong)白值(zhi)。
5、實驗用水及試劑的質量檢驗
若實驗的空白值不夠理想,則需要對實驗用水及試劑進行檢驗,以選擇出含氮量最低的水和試劑,獲得理想的空白值。
粗蛋白測定空白偏高的影響因素?
空白試(shi)驗(yan)是實(shi)(shi)驗(yan)室質量控(kong)制(zhi)的(de)重要(yao)環節,其準確(que)性對提(ti)高檢測結(jie)果的(de)準確(que)度至關重要(yao)。以分(fen)光光度法空白為(wei)例 ,要(yao)用(yong)相應(ying)的(de)實(shi)(shi)驗(yan)用(yong)純水或(huo)有機溶濟作(zuo)參比,不能用(yong)空白實(shi)(shi)驗(yan)溶液做參比,以免人為(wei)減(jian)小(xiao)空白值,從(cong)而掩蓋(gai)空白實(shi)(shi)驗(yan)值的(de)變(bian)異。
面對(dui)重大安(an)全隱(yin)患(huan)檢查,究竟應該(gai)怎么做?本文(wen)結合各區縣重點縣檢查的(de)內容,梳理(li)成文(wen),以幫(bang)助企業(ye)提(ti)前做好自檢自查工作。其中列出幾個重點工作:
1承包商管理:過程監督檢查資料
企業應建立承包商管理制度,明確承包商資格預審、選擇、安全培訓、作業過程監督、表現評價、續用等要求,對開展承包商資格預審、選擇、表現評價、續用等過程管理。
現場管理要求
1.進(jin)入(ru)作業(ye)現場前,應(ying)對承包商人員進(jin)行(xing)安(an)全培訓教育(yu)或現場安(an)全交(jiao)底,內容包括:作業(ye)條件、作業(ye)過程中可能出(chu)現的泄漏、火災、爆炸(zha)、中毒窒(zhi)息(xi)、觸電、墜落、物(wu)體打擊和(he)機械傷害等方面的危(wei)害信息(xi)及防范措施(shi)等。
2.保(bao)存(cun)承包(bao)商安(an)全培訓教育或現場安(an)全交(jiao)底(di)記錄(lu)。
3.訪談(tan)承包商是否掌握了安(an)全(quan)培訓及安(an)全(quan)交(jiao)底的內(nei)容。并委派專人(ren)(專職安(an)全(quan)管理人(ren)員)對承包商作業現場實施監(jian)督檢查。
各種特種作業人員操作記錄的簽字人員應持有特種作業證:如危險工藝、自動化儀表等
《安全生產(chan)法》第二十三條規(gui)定,生產(chan)經營單位的(de)特(te)種(zhong)作(zuo)(zuo)業(ye)人員必須按照國家(jia)有關規(gui)定經專門的(de)安全作(zuo)(zuo)業(ye)培(pei)訓,取得特(te)種(zhong)操(cao)作(zuo)(zuo)資格證書,方可上崗作(zuo)(zuo)業(ye)。
3
安全生產責任制考核標準要與安全生產責任制的條款要求一致
企業應建立健全全員安全生產責任制,明確各級管理部門及基層單位的安全生產責任和考核標準。
責任制(zhi)應至少包(bao)含主(zhu)要(yao)負責人(ren)、各級管理人(ren)員、一(yi)線從(cong)業(ye)人(ren)員(含勞務派遣人(ren)員、實習學(xue)生等)等所有崗位人(ren)員的(de)安(an)全(quan)生產責任和(he)考核標準。全(quan)員安(an)全(quan)生產責任制(zhi)教育培(pei)訓工作應納入安(an)全(quan)生產年度培(pei)訓計劃。并如實記錄。
4
定期對涉及易燃易爆、劇毒、腐蝕性物料的管線(包括管件)進行測厚
對于儲罐(guan)、管道檢(jian)測(ce)可參考《地(di)上(shang)石油(you)儲(備(bei))庫(ku)完整性管理規(gui)范》GB∕T 42097-2022中要求檢(jian)測(ce),各地方也陸續出(chu)臺了(le)地方標準,如(ru)江蘇省出(chu)臺了(le)《罐(guan)區內在役(yi)危險化(hua)學品(常低壓)儲(chu)罐(guan)管(guan)理(li)規范》DB32/T 4443-2023 ,規范中(zhong)(zhong)對儲(chu)罐(guan)、管(guan)都制定了(le)相關(guan)檢(jian)查(cha)及檢(jian)測要求,企業在日(ri)常管(guan)理(li)中(zhong)(zhong)可根據實際情況參(can)考執(zhi)行。
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定期檢查安全附件(安全閥、壓力表、爆破片、阻火器等),避免出現未正常投用或故障的情況
《化(hua)工和(he)危險化(hua)學(xue)品生產經營單位(wei)重大生產安全事故(gu)隱患判定標準(試(shi)行)》安監總管三〔2017〕121號,安全(quan)閥 、爆破(po)片(pian)等安全(quan)附件未正常(chang)投用,可(ke)判定為重大隱患。
2016年7月(yue)16日,位于(yu)山東日照市的(de)山東石(shi)大科技石(shi)化(hua)(hua)有限公司發(fa)生液化(hua)(hua)烴儲罐(guan)發(fa)生著(zhu)火爆炸事故,根據(ju)事故調查(cha)報告,罐(guan)頂安(an)全(quan)閥前后手動(dong)閥關閉,瓦斯放空線總管在液化(hua)(hua)烴罐(guan)區(qu)界(jie)區(qu)處加盲(mang)板隔離(li),無法通(tong)過(guo)火炬系(xi)統對液化(hua)(hua)石(shi)油氣進行安(an)全(quan)泄放,重要安(an)全(quan)防(fang)范(fan)措施(shi)無法正常使用(yong),是導致本次(ci)事故后果擴大的(de)主要原因(yin)。本條款是通(tong)過(guo)規范(fan)具有泄壓排放功能的(de)安(an)全(quan)閥、爆破片等安(an)全(quan)附件的(de)管理,保障企(qi)業安(an)全(quan)設施(shi)的(de)完好(hao)性。
《石油化工企業設計防火規范》(GB50160-2008)第5.5部分“泄壓排放和火炬系統”對化工和危險化學品企業具有泄壓排放功能的安全閥、爆破片等安全附件的設計、安裝與設置等提出了明確要求。安全閥、爆破片等安全附件同屬于壓力容器的安全卸壓裝置,是保證壓力容器安全使用的重要附件,其合理的設置、性能的好壞、完好性的保障直接關系到化工和危險化學品企業生產、儲存設備和人身的安全。
對重點檢修項目應編制檢維修方案,方案內容應包含作業安全分析、安全風險管控措施、應急處置措施及安全驗收標準。
設備交付檢維修前與檢維修后投入使用前,應進行安全條件確認
生(sheng)產裝(zhuang)置或設施在(zai)停工處理后(hou),投入(ru)使用前,應(ying)進行安全條件(jian)確認。
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Pid圖與現場一致
新建(jian)(jian)、改建(jian)(jian)、擴建(jian)(jian)生產危險(xian)化學品的建(jian)(jian)設項目應(ying)經(jing)具備(bei)國(guo)家規定資質的單位設計、制造和施工建設;涉及危(wei)險(xian)化工(gong)工(gong)藝(yi)、重點(dian)監(jian)管危(wei)險(xian)化學品的危(wei)險(xian)化學品生產裝置,應經具有綜合甲級資(zi)質(zhi)(zhi)或者化(hua)(hua)工石化(hua)(hua)專業甲級設(she)計(ji)資(zi)質(zhi)(zhi)的化(hua)(hua)工石化(hua)(hua)設(she)計(ji)單位設(she)計(ji);針(zhen)對總圖(tu)設計、工(gong)藝設計、設備及管道(dao)、自動化控制系統(tong)、公用(yong)及輔助(zhu)工(gong)程等5個方(fang)面現場應與(yu)設計保持一致。
爆炸危險區域的電氣設備等級要滿足設計要求
依據《爆炸(zha)(zha)性環境第(di)1部(bu)分(fen):設備通用要求》(GB3836.1-2010)和《爆炸(zha)(zha)性氣(qi)體(ti)環境用電氣(qi)設備第(di)16部(bu)分(fen):電氣(qi)裝置的檢查和維護(煤(mei)礦除外)》(GB3836.16-2006)對防爆區域(yu)的分(fen)類進行了明確的界(jie)定,對(dui)防爆區(qu)域電氣設備(bei)的(de)選(xuan)型、安裝和使用提出了明確要求。
國內防(fang)爆(bao)要(yao)求不達(da)標(biao)引起的事故(gu)時(shi)有(you)發生(sheng),如2008年(nian)8月(yue)26日(ri),廣西(xi)廣維化工股份有(you)限公司(si)有(you)機廠乙炔(gui)氣(qi)泄(xie)漏(lou)并發生(sheng)爆(bao)炸(zha),造(zao)成21人(ren)(ren)死亡(wang),60多人(ren)(ren)受(shou)傷(shang),事故(gu)原因之(zhi)一是罐區未設置(zhi)可燃(ran)氣(qi)體報警(jing)儀,物料泄(xie)漏(lou)沒有(you)被及時(shi)發現。2017年(nian)6月(yue)5日(ri),山東臨沂金(jin)(jin)譽(yu)石化公司(si)一輛液(ye)化氣(qi)罐車在(zai)卸車作業(ye)過程(cheng)中發生(sheng)液(ye)化氣(qi)泄(xie)漏(lou),引起重大爆(bao)炸(zha)著火(huo)事故(gu)。據(ju)分(fen)析,引發第一次爆(bao)炸(zha)可能的點火(huo)源是臨沂金(jin)(jin)譽(yu)石化有(you)限公司(si)生(sheng)產(chan)值(zhi)班室內在(zai)用(yong)的非防(fang)爆(bao)電(dian)器產(chan)生(sheng)的電(dian)火(huo)花。
10各種儀表的閥門狀態與設計一致
設備變更要履行變更手續
設備的變更是指設(she)(she)備使(shi)用過(guo)程中功(gong)能、用途、位置(zhi)(zhi)、參數等(deng)(deng)方面的(de)(de)更改(gai),包(bao)括設(she)(she)備安(an)裝(或(huo)更換)新部(bu)件、新裝置(zhi)(zhi)、新附(fu)件等(deng)(deng)通(tong)過(guo)技術(shu)改(gai)造,可以改(gai)善原有設(she)(she)備的(de)(de)技術(shu)性(xing)能,增加設(she)(she)備的(de)(de)功(gong)能使(shi)之達到(dao)或(huo)局(ju)部(bu)達到(dao)更高(gao)的(de)(de)技術(shu)水平。包(bao)括:改變設備(bei)的本體結構便于維護(hu)操作(zuo);提(ti)高設備(bei)生產效率,降低(di)設備(bei)故障停(ting)機時間;節約成(cheng)本(包(bao)括節約能源,降低(di)維修成(cheng)本)。
設備變更時應先初步論證,編寫(xie)變更方(fang)案。再填寫(xie)設備技(ji)術(shu)改(gai)(gai)造(zao)申請單,經相關領導審(shen)批后(hou)方(fang)可(ke)實施(shi)。改(gai)(gai)造(zao)審(shen)批單必須按照要求(qiu)如實填寫(xie),必要時插(cha)入(ru)改(gai)(gai)造(zao)方(fang)案進行詳細(xi)說明。
安全管(guan)理工作在企業的生(sheng)產過程中有著重要的意義。各(ge)企業一定要重(zhong)視安全管理工作,建立安全生(sheng)(sheng)產(chan)事(shi)故(gu)隱患排查(cha)治(zhi)理機制,強化(hua)安全生(sheng)(sheng)產(chan)主體(ti)責任,加強事(shi)故(gu)隱患監督管理,防止和減(jian)少事(shi)故(gu)。