質  控

水質監測實驗室分(fen)析質量保證

1實驗室分析(xi)質量控制

1.1空(kong)白

實驗(yan)室(shi)空(kong)(kong)白一般(ban)每批樣品或每20個樣品做一次，樣品的(de)測定(ding)(ding)結果(guo)應消除空(kong)(kong)的(de)影響。高于檢出限的(de)實驗(yan)室(shi)空(kong)(kong)白表示與空(kong)(kong)白同時(shi)分(fen)析的(de)這(zhe)批樣品可(ke)能(neng)受(shou)到(dao)污染，測定(ding)(ding)結果(guo)不能(neng)被接受(shou)。當(dang)經過實驗(yan)證明實驗(yan)室(shi)空(kong)(kong)白處于穩定(ding)(ding)水(shui)平(ping)時(shi)，可(ke)適當(dang)減少(shao)空(kong)(kong)白試驗(yan)的(de)頻(pin)次。

空白樣(yang)品(主要(yao)包(bao)括全程序(xu)空白和實驗室空白)測定結(jie)果一般(ban)應(ying)低于(yu)方法檢出限。

一般(ban)情況(kuang)下，不(bu)應(ying)從樣品(pin)測定結(jie)果中扣除全程序(xu)空白樣品(pin)的(de)測定結(jie)果。

1.2檢出限

首(shou)次(ci)開展監(jian)測項目(mu)，應通過實驗(yan)確定方法(fa)檢出限，并滿足(zu)方法(fa)要求。方法(fa)檢出限的計算方法(fa)按HJ 168《環(huan)境監(jian)測分析方法(fa)標準制(zhi)修(xiu)訂技術導則》執(zhi)行。

分析(xi)結果有效數(shu)字(zi)所能(neng)(neng)達到的(de)位數(shu)不能(neng)(neng)超過方(fang)法最(zui)低(di)檢(jian)出濃(nong)度的(de)有效位數(shu)所能(neng)(neng)達到的(de)位數(shu)。

1.3精密(mi)度

(1) 除色度、臭、懸浮(fu)物、油(you)外(wai)的(de)項目，每(mei)批(pi)樣(yang)品隨機(ji)抽取(qu)10%實驗室平(ping)行樣(yang)，樣(yang)品較(jiao)少(shao)時，每(mei)批(pi)樣(yang)品應至少(shao)做一份樣(yang)品的(de)平(ping)行雙(shuang)樣(yang)。

(2) 污染(ran)糾紛仲裁樣(yang)品和(he)司法鑒定鑒定樣(yang)品隨機抽(chou)取不少于20%實驗室平(ping)行(xing)樣(yang)。

(3) 平行雙樣最終測(ce)試結果(guo)的確定(ding)：

 ①平行雙樣兩個測試(shi)結果(guo)符合規定質(zhi)控指標，則最終測試(shi)結果(guo)取兩結果(guo)的平均值。

②平行雙(shuang)樣(yang)(yang)兩個測試(shi)結果超出規定(ding)允許(xu)偏差時(shi)，在(zai)樣(yang)(yang)品允許(xu)保(bao)存期內，查找原因后重新測定(ding)。

③平行雙樣兩個測試(shi)結果均(jun)小于檢出限時，相對(dui)偏差(cha)不進行評判。

(4)平(ping)行樣(yang)測試結果計算(suan)平(ping)均(jun)值時，低于檢出限(xian)的結果以(yi)(yi)1/2 檢出限(xian)計算(suan)。統計污染總(zong)量時以(yi)(yi)零計。

 (5)表示精密度的有效數字根據分析方(fang)法和(he)待測物質的濃度不(bu)同(tong)，一般只取1~2位有效數字。 

1 .4準確度

1 .4.1有證標準物(wu)質測定

(1)水質(zhi)監測(ce)中盡量采用有證標準(zhun)(zhun)物質(zhi)作為(wei)準(zhun)(zhun)確(que)度控制(zhi)手段，可(ke)每(mei)批樣(yang)品或每(mei)20個樣(yang)品測(ce)定(ding)(ding)一次。測(ce)定(ding)(ding)結果的(de)準(zhun)(zhun)確(que)度合格率(lv)必須達到100%。

如果實驗室自行(xing)配制質控樣，須與國(guo)家(jia)標(biao)準物質比對，而且(qie)不得使用制作(zuo)校的標(biao)準溶液(ye)，應另行(xing)配制。

(2)當質控(kong)樣(yang)(yang)超出允(yun)(yun)許誤(wu)差時，應重新分析超出允(yun)(yun)許誤(wu)差的(de)(de)質控(kong)樣(yang)(yang)并(bing)隨機抽取(qu)一定比例樣(yang)(yang)品(pin)(pin)進行復(fu)查(cha)，如復(fu)查(cha)的(de)(de)質控(kong)樣(yang)(yang)品(pin)(pin)合格且復(fu)查(cha)樣(yang)(yang)品(pin)(pin)的(de)(de)結(jie)果與原(yuan)結(jie)果不超出平行雙樣(yang)(yang)允(yun)(yun)許偏差，則(ze)原(yuan)分析結(jie)果有效，并(bing)取(qu)樣(yang)(yang)品(pin)(pin)測(ce)試結(jie)果的(de)(de)平均值作為(wei)復(fu)查(cha)樣(yang)(yang)品(pin)(pin)的(de)(de)最終測(ce)試結(jie)果。

如(ru)復查(cha)(cha)的質控樣(yang)(yang)結(jie)(jie)果仍不(bu)合格，表明(ming)本批分析結(jie)(jie)果準確(que)度失控。不(bu)論(lun)復查(cha)(cha)樣(yang)(yang)品的精(jing)密(mi)度如(ru)何，原結(jie)(jie)果與復查(cha)(cha)結(jie)(jie)果均不(bu)得接(jie)受，應找出失控原因并加以排除后才能分析樣(yang)(yang)品，報出數(shu)據。

(3)監測工作中應使用(yong)有(you)(you)證標準物質或能夠(gou)溯源到國(guo)家基準的(de)物質。應有(you)(you)有(you)(you)證標準物質的(de)管理(li)程序，對其購置(zhi)、核查、使用(yong)、運輸、存儲和安(an)全處置(zhi)等進行規定。

(4)有(you)(you)證標(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)物(wu)質(zhi)應與樣品同(tong)(tong)步測定。進行質(zhi)量(liang)控制(zhi)時，標(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)樣品/有(you)(you)證標(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)物(wu)質(zhi)不應與繪制(zhi)校準(zhun)(zhun)曲線的(de)標(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)溶液來源(yuan)相(xiang)同(tong)(tong)。

(5)應盡可能(neng)選擇與樣(yang)品基(ji)體(ti)類似的有證標準物質進行測定，用于評價分析方法(fa)的準確度(du)或檢(jian)查實(shi)驗室(或操作人(ren)員)是否存在系統誤差。

1 .4.2加標(biao)回(hui)收率測定

加(jia)標(biao)回收實驗包括空白加(jia)標(biao)、基(ji)(ji)(ji)體(ti)(ti)加(jia)標(biao)及(ji)基(ji)(ji)(ji)體(ti)(ti)加(jia)標(biao)平行等。空白加(jia)標(biao)在(zai)與樣(yang)品相同的前處理(li)(li)和測定條件下(xia)(xia)進行分析(xi)。基(ji)(ji)(ji)體(ti)(ti)加(jia)標(biao)和基(ji)(ji)(ji)體(ti)(ti)加(jia)標(biao)平行是在(zai)樣(yang)品前處理(li)(li)之前加(jia)標(biao)，加(jia)標(biao)樣(yang)品與樣(yang)品在(zai)相同的前處理(li)(li)和測定條件下(xia)(xia)進行分析(xi)。

除懸浮物、堿度(du)、溶解性總(zong)(zong)固體、容量分析項目外的(de)(de)(de)項目，每批樣(yang)品隨機(ji)抽取(qu)一定(ding)比例的(de)(de)(de)樣(yang)品做加(jia)標(biao)(biao)回(hui)收。加(jia)標(biao)(biao)量一般以樣(yang)品含量的(de)(de)(de)0.5~2倍為宜，不得(de)超過樣(yang)品含量的(de)(de)(de)3倍，加(jia)標(biao)(biao)后(hou)的(de)(de)(de)總(zong)(zong)濃(nong)度(du)應(ying)不超過方(fang)法的(de)(de)(de)上限濃(nong)度(du)值。加(jia)標(biao)(biao)后(hou)樣(yang)品體積應(ying)無(wu)顯著(zhu)變化，否(fou)則應(ying)在計算回(hui)收率時考慮這項因(yin)素。如待測組分濃(nong)度(du)小于最低檢(jian)出濃(nong)度(du)時，按最低檢(jian)出濃(nong)度(du)的(de)(de)(de)3~5倍加(jia)標(biao)(biao)。

1.5實(shi)驗室(shi)比(bi)對

根據需要，每年(nian)定期(qi)或不定期(qi)開展實驗(yan)室比(bi)(bi)對(dui)，如(ru)人(ren)員比(bi)(bi)對(dui)、實驗(yan)室間(jian)比(bi)(bi)對(dui)、方(fang)法比(bi)(bi)對(dui)、儀器比(bi)(bi)對(dui)等(deng)方(fang)式，并對(dui)比(bi)(bi)對(dui)結果進行評判。

1.6他控(kong)

樣(yang)品(pin)進入分析測(ce)(ce)試(shi)前，由專(zhuan)(zhuan)職(zhi)(zhi)質量(liang)管理人員(yuan)加入密碼樣(yang)品(pin)，須涵蓋對(dui)測(ce)(ce)試(shi)準確度(du)和精密度(du)的監督，專(zhuan)(zhuan)職(zhi)(zhi)質量(liang)管理人員(yuan)填寫實驗室質量(liang)監督記錄(lu)。他(ta)控(kong)可(ke)選擇以下(xia)措施(shi)：

1.6.1密(mi)碼平行樣

質量管理人員根據(ju)實際情況，按一定(ding)比例隨機抽取樣品作為密碼平(ping)行樣，交付監測(ce)人員進行測(ce)定(ding)。若(ruo)平(ping)行樣測(ce)定(ding)偏差(cha)超(chao)出規(gui)定(ding)允許偏差(cha)范圍，應在(zai)樣品有效(xiao)保存期內補測(ce)；若(ruo)補測(ce)結(jie)果仍(reng)超(chao)出規(gui)定(ding)的允許偏差(cha)，說明該批次樣品測(ce)定(ding)結(jie)果失控，應查(cha)找原(yuan)因，糾(jiu)正后(hou)重(zhong)新(xin)測(ce)定(ding)，必要時重(zhong)新(xin)采樣。

1.6.2密(mi)碼質量控制樣(yang)及密(mi)碼加標樣(yang)

由(you)質(zhi)量(liang)(liang)管理人員使用有證標(biao)(biao)準樣(yang)(yang)品(pin)/標(biao)(biao)準物質(zhi)作(zuo)為密(mi)碼(ma)質(zhi)量(liang)(liang)控(kong)制樣(yang)(yang)品(pin)，或在隨機(ji)抽取的(de)常規樣(yang)(yang)品(pin)中加入(ru)適(shi)量(liang)(liang)標(biao)(biao)準樣(yang)(yang)品(pin)/標(biao)(biao)準物質(zhi)制成(cheng)密(mi)碼(ma)加標(biao)(biao)樣(yang)(yang)，交付監測(ce)人員進行(xing)測(ce)定(ding)(ding)。如果(guo)質(zhi)量(liang)(liang)控(kong)制樣(yang)(yang)品(pin)的(de)測(ce)定(ding)(ding)結(jie)果(guo)在給定(ding)(ding)的(de)不(bu)確定(ding)(ding)度范圍內，則(ze)說明該(gai)批次樣(yang)(yang)品(pin)測(ce)定(ding)(ding)結(jie)果(guo)受控(kong)。反之(zhi)，該(gai)批次樣(yang)(yang)品(pin)測(ce)定(ding)(ding)結(jie)果(guo)作(zuo)廢，應查(cha)找(zhao)原因，糾正后重(zhong)新測(ce)定(ding)(ding)。

1.6.3人員(yuan)比對

不同(tong)(tong)分(fen)析(xi)人(ren)員(yuan)采用同(tong)(tong)一分(fen)析(xi)方法(fa)、在同(tong)(tong)樣(yang)的條件下對(dui)同(tong)(tong)一樣(yang)品進行測(ce)定(ding)，比對(dui)結果應(ying)達(da)到相應(ying)的質量控制要求。

1.6.4留樣復測

對于(yu)穩定(ding)(ding)的(de)、測(ce)(ce)定(ding)(ding)過的(de)樣品保存一定(ding)(ding)時間后， 若(ruo)仍在測(ce)(ce)定(ding)(ding)有效期內，可(ke)進行(xing)重新測(ce)(ce)定(ding)(ding)。將兩次(ci)測(ce)(ce)定(ding)(ding)結(jie)果(guo)進行(xing)比較，以評(ping)價該(gai)樣品測(ce)(ce)定(ding)(ding)結(jie)果(guo)的(de)可(ke)靠性。

1.7有機分析的特殊質控要(yao)求

1.7.1分(fen)析方法：

國(guo)內無適合標準(zhun)分析方法時(shi)，可參考(kao)采用(yong)國(guo)外等效方法，必須進行方法試(shi)驗(yan)和實際樣品的適用(yong)性驗(yan)證(zheng)。

1.7.2分析儀器(qi)性能校準(zhun)：

對(dui)分(fen)析儀器(qi)(qi)按規定的(de)方法進行校準。儀器(qi)(qi)校準應按儀器(qi)(qi)要求(qiu)執行。

1.7.3校準曲(qu)線核查：

樣品分析當天或(huo)儀(yi)器(qi)每運行(xing)12小時，應(ying)用(yong)(yong)校準(zhun)(zhun)溶液(ye)對標(biao)準(zhun)(zhun)曲線進(jin)行(xing)核查(cha)。可用(yong)(yong)接近樣品濃度的標(biao)準(zhun)(zhun)溶液(ye)單點或(huo)兩點定量(liang)，通(tong)常情(qing)況(kuang)下，核查(cha)用(yong)(yong)標(biao)準(zhun)(zhun)溶液(ye)的分析結果與標(biao)準(zhun)(zhun)值的相對誤差(cha)不(bu)得超過20%。

有機項目實驗室(shi)平(ping)行雙樣控(kong)(kong)制(zhi)(zhi)指標執行各自方法中(zhong)的規定要(yao)求。若無(wu)要(yao)求可多生人下平(ping)行樣相對(dui)偏差控(kong)(kong)制(zhi)(zhi)范(fan)圍；

樣品濃(nong)度在10倍檢(jian)出濃(nong)度以(yi)上(shang)的，相對(dui)偏(pian)差(cha)≤20%;

樣品濃(nong)(nong)度在3倍~10倍檢出濃(nong)(nong)度的，相對偏差(cha)≤50%

1.7.4加(jia)標(biao)回收樣的結果判(pan)別

有機(ji)樣品在濃(nong)度mg/L級水平時，加標(biao)回收率在70%~ 120%為(wei)合格。

有機(ji)樣(yang)品在濃(nong)度μg/L級水平時(shi)，加(jia)標回收率-般在50%~ 120%為(wei)合格(ge)。 

對成分復雜(za)等特(te)殊類型有(you)機樣品，其加(jia)(jia)標回收率根據實際情況(kuang)而定。如(ru)果方法中對加(jia)(jia)標回收率有(you)規定的，則(ze)按方法規定執行。

來源：小備實驗室